COD的测定方法主要以氧化剂的类型来分类，最常见的是重铬酸钾法（CODcr）和高锰酸钾法（CODMn）两种。这两种方法从建立至今已有一百多年的历史，八十年代开始，重铬酸钾法成为水环境监测的主要指标，一般称为铬法CODCr，高锰酸钾法另成一分支，叫高锰酸盐指数(CODMn或Im)。CODMn细分下来又有酸性和碱性的两种，在氯离子含量较少时，使用前者，在氯离子含量较高(如海水、盐湖水等)时使用后者。
由于在规定的测定条件下，重铬酸钾的氧化能力大于高锰酸钾，所以CODCr> CODMn，但他们之间是不能换算的。一般说来，CODCr 氧化率约为90%，而CODMn 的氧化率却不到50%，前者常用于测定工业废水和生活污水，后者用于测定地表水。为此，废水排放标准是依据的CODCr结果，地表水质量评价是依据的CODMn 结果。CODcr和CODMn还有啥区别呢？
（1）氧化能力不同：重铬酸钾的氧化性比高锰酸钾氧化性强，在银盐的存在下能氧化大部分有机物。
（2）氧化率不同：重铬酸钾在银盐的存在下氧化率有90%，而高锰酸钾只有50%，所以有的资料说锰法转化为铬法为1.8倍的关系。
（3）应用范围不同：CODCr和CODMn的相关关系难以找出明显规律。大量资料研究表明，CODCr法应用广泛，适用于各种类型的废水，尤其是水质相对复杂工业废水。而CODMn法仅适用于测定地表水、饮用水和生活污水。对于有机物含量比较高的水（含有芳香族化合物，苯环，杂环，杂多环等）像印染，电镀，石油化工行业不适用。
